酪胺酸模型錯合物研究：唑衍生之雙牙配位基之銅(I)錯合物之合成、結構及反應性研究

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dc.contributor蘇展政zh_TW
dc.contributor.author周張銓zh_TW
dc.date.accessioned2019-09-04T09:05:00Z
dc.date.available2015-01-01
dc.date.available2019-09-04T09:05:00Z
dc.date.issued2005
dc.description.abstract中文摘要 本研究係以四種唑衍生之中性含氮雙牙化合物，包括雙唑甲烷 [H2CPz2]，雙( 3, 5 -二甲基唑)甲烷[H2CPz’2 ]，雙( 3, 5 -二甲基唑)苯基甲烷 [PhHCPz’2]，以及雙( 3, 5 -二-特-丁基唑)甲烷 [H2CPz*2]等，作為研究的主要配子，合成出一系列的銅錯合物，且利用紅外線光譜、質譜、核磁共振光譜、紫外光-可見光光譜、元素分析，以及X-光結構解析等方法，完成一系列的一價銅及二價銅錯合物的鑑定，另外以循環伏安法(CV)測定單核與雙核銅(I)錯合物之電化學特性；並以超導量子干涉磁量儀(SQUID)進一步檢測一個含彎曲形Cu2O2構造的雙銅(II)錯合物之磁性。另一方面，也將兩種結構確定的Y-形三配位的乙-銅(I)錯合物與受質2,4-二-特-丁基苯酚鈉，2,4-二-特-丁基苯酚，3,5-二-特-丁基鄰苯酚，和2,6-二-特-丁基苯酚在室溫及氧氣下進行氧化反應，由生成的產物評估是否可能形成室溫穩定的m-h2:h2-peroxodicopper(II)錯合物。 已完成的X-光單晶結構解析的銅錯合物有16個，分成下列七類： (I) 二配位銅(I)錯合物： [Cu(h1-H2CPz*2)2](ClO4) (e)。 (II) 三配位銅(I)錯合物： [Cu(H2CPz’2)(MeCN)](ClO4) (b)、 [Cu(PhHCPz’2)(MeCN)](ClO4) (c)以及 [Cu(H2CPz’2)(PPh3)](ClO4) (p)。 (III) 四配位銅(I)錯合物： [Cu(H2CPz2)2](ClO4) (i)、 [Cu(H2CPz’2)2](ClO4) (j)以及 [Cu(H2CPz’2)(CO)(OClO3)] (f)。 (IV) 2：1混合Cu(I)/Cu(II)共結晶錯合物： {[Cu(H2CPz2)(MeCN)2](ClO4) + [Cu(H2CPz2)2(ClO4)2]} (h + k)。 (V) 雙核銅(I)錯合物： [{Cu(H2CPz’2)(MeCN)}2(m-pyrazine)](ClO4)2 (q)、 [{Cu(H2CPz’2)(CO)}2(m-pyrazine)](ClO4)2 (r)以及 [{Cu(H2CPz’2)(CO)}2(m-4,4’bpy)](ClO4)2 (s)。 (VI) 雙核銅(II)錯合物： [{Cu(H2CPz2)(m-OH)}2(ClO4)](ClO4)．(CH3CN)0.5 (l)、 [{Cu(H2CPz’2)(m-OH)}2(ClO4)2] (m)以及 [{Cu(PhHCPz’2)(m-OH)}2(ClO4)](ClO4)．(CH2Cl2)．(H2O) (n)。 (VII) 螺旋型銅(I)聚合物： [Cu2(H2CPz’2)2(SCN)2]¥ (t)。 綜合本研究結果： 一、 本研究所使用的雙牙配子，其唑環3(5)位置上取代基的立障大小，能有效影響一價銅錯合物的配位數從四配位到三配位甚至二配位。 二、 發現第一個2:1 混價Cu(I)/Cu(II)共結晶錯合物的存在。 三、 含彎曲形Cu2O2構造的雙銅(II)錯合物(l)證實具鐵磁性。 四、 配位不飽和的Y-形三配位乙-銅(I)錯合物，對於小分子如 CO、PPh3、pyrazine、SCN¯、2,2’-bpy、O2/H2O等具有很好的反應性。 五、 由錯合物(p)的電化學(CV)結果，其Kcom = 3.1 × 106，顯示可能存在混價（mixed valence）的雙銅錯合物[{Cu(H2CPz’2)- (MeCN)}2(m-pyrazine)](ClO4)3。 六、 Y-形三配位的乙-銅(I)錯合物與受質在氧氣下作用，會進行氫原子抓取(H-atom abstraction)，以及氧原子轉移(O-atom transfer)反應，具有類似酪胺酸的氧化能力，推測可能存在bis(m-h2:h2)peroxodicopper(II)及bis(m-oxo)dicopper(III)的中間體。本研究亦初步證實，在室溫下即可利用Y-形三配位的一價銅錯合物將氧氣活化，類似生物體中還原態的銅(I)蛋白質功能。zh_TW
dc.description.sponsorship化學系zh_TW
dc.identifierG0089042001
dc.identifier.urihttp://etds.lib.ntnu.edu.tw/cgi-bin/gs32/gsweb.cgi?o=dstdcdr&s=id=%22G0089042001%22.&%22.id.&
dc.identifier.urihttp://rportal.lib.ntnu.edu.tw:80/handle/20.500.12235/99924
dc.language中文
dc.subject一價銅zh_TW
dc.subject雙牙基zh_TW
dc.subject銅(I)蛋白質zh_TW
dc.subject氧氣活化zh_TW
dc.subject結構zh_TW
dc.subject反應性zh_TW
dc.title酪胺酸模型錯合物研究：唑衍生之雙牙配位基之銅(I)錯合物之合成、結構及反應性研究zh_TW

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