學位論文
Permanent URI for this collectionhttp://rportal.lib.ntnu.edu.tw/handle/20.500.12235/73899
Browse
3 results
Search Results
Item 使用活性烷烴分子、醛類分子以及三丁基膦製備多官能性的磷兩性離子：合成多取代的呋喃[3,2-c]香豆素(2012) 李家睿; Chia-Jui Lee本論文之內容主要是在探討利用簡易的酸鹼對作為催化劑，並且使用三丁基膦 (tributylphosphine) 作為 trapping reagent 製備出磷兩性離子。先將 4-羥基香豆素 (4-hydoxycoumarin) 和醛類 (aldehydes) 在吡咯啶 (pyrrolidine) 以及苯甲酸 (benzoic acid) 的催化下，做柯諾瓦諾格 (Knoevenagel) 縮合反應。三丁基膦當作親核試劑行 Michael addition 反應，即可得到具有多官能基的磷兩性離子(functionalized phosphorus zwitterions)。此磷兩性離子大部分非常穩定，可以經由簡易的管住層析純化。其反應時間大多在 2.5 小時內，其產率大部分在 88-98%。只有少數的兩個例子產率較低，分別為對苯二甲醛以及乙醛酸乙酯，50 以及 69%。反應時間為 0.5 小時和16 小時。 另一方面，將本實驗室在 2010 年開發的呋喃合成方法，應用在此磷兩性離子上，合成出多取代的呋喃[3,2-c]香豆素(Furo[3,2-c]coumarins)。磷兩性離子和醯氯 (acyl chlorides) 以及三乙基氨 (triethylamine) 進行分子內 Wittig 反應，合成出多取代的呋喃[3,2-c]香豆素(polysubstituted furo[3,2-c]coumarins)。此反應之應用即為 2010 年本實驗室開發之多取代呋喃的合成方法。此方法非常地便利且溫和，反應中可配合不同的醯氯和兩性磷分子。交叉排列組合下，可製備出非常多有趣的呋喃[3,2-c]香豆素化合物。其反應時間在0.5-17 小時；產率在 76-99%。Item 再生三乙基胺及有機膦試劑：經良好的化學選擇性及分子內 Wittig 反應合成四取代呋喃化合物及利用苯炔與亞胺經由 π 鍵的嵌入反應合成苯并噁嗪化合物(2016) 張慈修; Chang, Tzu-Hsiu我們使用催化量的三乙基胺以及有機膦試劑進行分子內 Wittig 反應合成四取代呋喃化合物，在反應中我們使用三乙基氯矽烷作為啟動試劑，用來活化氧化膦，再利用苯基矽烷對氧化膦進行還原反應。在反應中我們發現三乙基氯矽烷做為反應中的啟動試劑，進而促進還原反應，且催化量的三乙基胺鹽可以藉由加熱再生成三乙基胺。因此我們在反應中建立雙循環系統，且在系統中的各個試劑皆有良好的化學選擇性。並可以使用多種取代基的起始物，如氰基、酯基及酮基等來進行反應，並得到不錯的產率。 關鍵字 : 三乙基胺、有機膦試劑、Wittig 反應、四取代呋喃化合物。 苯炔為高活性的反應中間體，因其多樣化的反應吸引許多化學家的注意，因此我們嘗試利用苯炔與高活性且缺電子性質的氮-烯基亞胺反應。出乎我們意料之外得到的產物為經由 π 鍵的嵌入反應形成苯并噁嗪化合物，我們也可以使用取代基的芳香炔化合物與氮-醯基亞胺進行反應，來探討其化學選擇性。 關鍵字 : 苯炔、亞胺。Item 利用膦試劑誘導生成季鏻鹽以合成雙雜環化合物及呋喃[3,2-c]香豆素衍生物(2015) 洪紹豪; Hong, Shao-Hao第一章：利用吲哚、水楊醛及醯氯行縮合/醯化/Wittig連鎖反應，在酸以及膦試劑的誘導下可以成功地合成吲哚-苯并呋喃加成物。此反應所需條件十分溫和，不需使用過渡金屬催化，起始物也不需預先處理或活化，為一合成雙雜環化合物的新路徑。反應中所生成的中間體為可簡單分離並純化的穩定季鏻鹽，是一具有潛力的Wittig試劑。 第二章：利用查耳酮香豆素作為起始物，與膦試劑及醯氯反應後可有效率地得到應用性多元的季鏻鹽中間體，其可加入飽和碳酸氫鈉水溶液切除膦試劑，得到呋喃[3,2-c]香豆素產物；亦可加入鹼及高活性的羰基化合物並進行分子間Wittig反應，得到具有烯烴的呋喃[3,2-c]香豆素產物。此法的反應條件十分溫和，可在短時間內得到預期產物。