學位論文
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Item 路易斯酸輔佐六員環炔‒炔醯胺與呋喃炔醯胺及環己烯炔‒炔醯胺化合物的環化反應：螺旋[3.5]壬烷、吡咯與γ-內醯胺衍生物的合成(2019) 王浩文; Wang, Hao-Wen本文分為三個主題，分別探討利用不同的路易斯酸催化六環炔‒炔醯胺化合物、呋喃炔醯胺化合物與六員環烯炔-炔醯胺化合物進行分子內合環反應，分別合成出螺旋[3.5]壬烷化合物、吡咯化合物與γ-內醯胺化合物。 （一） 以三溴化鐵催化六員環炔-炔醯胺進行分子內環化反應，成功合成具溴加成之螺旋[3.5]壬烷化合物。此反應路徑先進行N- to C-的轉移，再經由aza-Prins-cyclization，形成螺旋[3.5]壬烷化合物，此合環反應優點為起始物合成步驟短、使用便宜的三溴化鐵以及反應時間短，另外在甲氧基與噻吩取代時，會形成具有cumulene的中間體，再經由[2 + 2]環化加成反應，得到長共軛的亞胺化合物。 （二） 利用三氯化金催化呋喃炔醯胺化合物進行分子內環化反應，得到順式 -3-芳香基取代-4-(側氧基-1-丙烯基)吡咯衍生物。此反應推測會形成gold carbene的中間體後得到吡咯衍生物。此反應的優點為條件溫和、反應時間短以及產率良好。 （三） 利用氯化銦催化環己烯炔-炔醯胺化合物進行分子內環化反應，得到γ-內醯胺化合物。此反應推測會形成帶有keteniminium的中間體後得到γ-內醯胺化合物。此反應的優點為條件溫和、操作簡單，起始物的製備也相當容易。Item 三溴化鐵輔佐N-炔丙基-N-1-炔醯胺及2-炔-1-炔醯胺化合物的分子內環化反應：溴化-環丁烯胺及-δ-內醯胺衍生物的合成(2019) 劉思婷; Liu, Ssu-Ting本文分為二個主題，依序探討以鹵化鐵輔佐N-炔丙基-N-1-炔醯胺及2-炔-1-炔醯胺化合物的分子內環化反應，合成含鹵素的環丁烯胺及δ-內醯胺的衍生物。 (一)三溴化鐵輔佐N-炔丙基-N-1-炔醯胺化合物的分子內環化反應，此反應經由N-to-C propargyl shift，再經由aza-Prins-type cyclization得到環丁烯胺化合物。此合環反應時間短、起始物製備容易且使用便宜的三溴化鐵及可得到環丁烯胺化合物。 (二)使用2-炔-1-炔醯胺化合物為起始物，在三溴化鐵的輔佐下，乾燥空氣中進行分子內環化反應，得到δ-內醯胺的衍生物。此反應的優點為起始物製備容易、條件溫和、且並不需要額外添加氧化劑即可得到δ-內醯胺的衍生物。Item 路易士酸輔佐六員環4-烯炔醯胺或炔-炔醯胺化合物的分子內環化反應：含氮雙環[3.2.1]辛烷、螺旋[3.5]壬烷及異喹碄的合成(2017) 張依湄; Chang, Yi-Mei摘要 本文分為三個主題，主要為路易士酸輔佐六員環4-烯炔醯胺分子或是六員環1-炔-炔醯胺分子，進行分子內環化反應，合成含氮雙環[3.2.1]辛烷化合物、螺旋[3.5]壬烷化合物以及異喹啉化合物。 （1） 以三氯化鋁輔佐4-炔醯胺環己烯進行分子內環化反應，成功合成含氮雙環[3.2.1]辛烷化合物。酸性條件下，此含氮橋形化合物可經水合反應生成高產率以及高立體選擇性的3-烷醯基-4-氯環已胺化合物，兩者產物皆為天然物重要的骨架。 （2） 以三溴化鐵輔佐六員環炔-炔醯胺進行分子內環化反應，成功合成溴取代之螺旋[3.5]壬烷化合物。此反應路徑由N-keteniminium ion經重排作用得到C-ketenimine，再行環化反應，形成螺旋[3.5]壬烷化合物，此合環反應優點為起始物合成步驟短、使用便宜的三溴化鐵以及反應時間短。 （3） 以金銀共催化1-[（2-炔醯胺）乙基]環己烯化合物進行分子內環化反應，成功合成異喹啉化合物，此合環反應具有操作簡便與溫和的反應條件，得到異喹啉化合物。