學位論文

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    Wittig reaction之應用:呋喃香豆素及具有呋喃取代香豆素分子之合成
    (2011) 陳昱彰; Yu-Jhang Chen
    本論文主要在探討經由分子內 Wittig reaction 來合成呋喃香豆素以及具有呋喃取代之香豆素分子。呋喃香豆素為香豆素眾多衍生物中重要的一群,其廣泛的藥學活性、光化學以及光物理性質吸引了許多科學家的高度注意。值得一提的是,目前對於呋喃并於吡喃酮之結構異構物 furo[3,4-c]coumarin 的合成研究報導較少。於是我們藉由使用三丁基磷對香豆素衍生物48進行共軛加成,接著加入醯氯試劑50進行醯化反應,最後利用三乙基胺做為鹼試劑進行去質子化以產生 phosphorus ylide 作為中間體來進行分子內 Wittig reaction 進而合成呋喃香豆素52。 此外,我們也將相似的合成條件應用至 coumarin-chalcone 的混成物56及63以探討三丁基磷進行共軛加成的化學選擇性;在大部分的例子中,我們僅獲得了具呋喃取代之香豆素分子57和64的結果顯示其選擇性極佳。我們也針對呋喃分子57進行光物理性質(吸收及螢光)的測量,並對其紅位移現象以及量子產率加以描述。
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    利用膦試劑誘導生成季鏻鹽以合成雙雜環化合物及呋喃[3,2-c]香豆素衍生物
    (2015) 洪紹豪; Hong, Shao-Hao
    第一章:利用吲哚、水楊醛及醯氯行縮合/醯化/Wittig連鎖反應,在酸以及膦試劑的誘導下可以成功地合成吲哚-苯并呋喃加成物。此反應所需條件十分溫和,不需使用過渡金屬催化,起始物也不需預先處理或活化,為一合成雙雜環化合物的新路徑。反應中所生成的中間體為可簡單分離並純化的穩定季鏻鹽,是一具有潛力的Wittig試劑。 第二章:利用查耳酮香豆素作為起始物,與膦試劑及醯氯反應後可有效率地得到應用性多元的季鏻鹽中間體,其可加入飽和碳酸氫鈉水溶液切除膦試劑,得到呋喃[3,2-c]香豆素產物;亦可加入鹼及高活性的羰基化合物並進行分子間Wittig反應,得到具有烯烴的呋喃[3,2-c]香豆素產物。此法的反應條件十分溫和,可在短時間內得到預期產物。