學位論文
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Item 對𝛽,𝛾-不飽和𝛼-酮酯進行具鏡像選擇性的一價銠金屬催化之芳烴化反應：合成掌性四氫萘-2-胺(2019) 汪宗瑩; UANG, Tsung-Ying本論文係探討利用1.0 mol %一價銠金屬（劑量以20為基準）與掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L20b錯合之催化劑，以及使用0.5當量1.0 M 1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷（DABCO，劑量以20為基準）水溶液為添加劑，反應溫度為40 ℃，以甲苯為溶劑之反應條件下，催化不同芳香基硼酸試劑22對𝛽,𝛾-不飽和𝛼-酮酯或𝛽,𝛾-不飽和𝛼-酮醯胺20進行具鏡像選擇性之1,4-加成反應，產出一系列高鏡像選擇性的𝛼-酮酯及𝛼-酮醯胺產物19，產率為47–99%，鏡像超越值為95–>99.5%。藉由此條件，𝛽,𝛾-不飽和𝛼-酮酯20m和苯硼酸試劑22a進行克級一價銠金屬催化不對稱1,4-加成反應，亦能得到𝛼-酮酯ent-19am，產率大於99%，鏡像超越值大於99.5%。 此外，預期以掌性𝛼-酮酯ent-19am經水解反應（hydrolysis）、夫里德耳-夸夫特醯化反應（Friedel-Crafts acylation）、還原反應（reduction）及酉品重排反應（pinacol rearrangement）等一系列反應步驟，生成4-芳基𝛽-四氫萘酮（4-aryl substituted 𝛽-tetralones，9a），再經還原胺化反應（reductive amination），合成出具生物活性之掌性四氫萘-2-胺（tetrahydronaphthalen-2-amines，11）。Item 利用一價銠金屬催化不對稱加成反應合成掌性胺類化合物(2019) 黃俊榮; Huang, Jun-Rong本篇論文探討利用一價銠金屬試劑與掌性雙環雙烯配基所形成的錯合物催化不對稱加成反應生成具有掌性中心的胺類化合物。內容分成下面兩個部分。 一、 利用一價銠金屬催化有機硼酸對脂肪族醛亞胺進行不對稱芳基化反應 : 合成憶思能及NPS-R-568衍生物 利用一價銠金屬催化劑與掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L1g所形成的錯合物催化芳香基硼酸試劑11對脂肪族醛亞胺14進行不對稱加成反應。所得到一系列掌性芳香基脂肪胺化合物，產率有25–99%，鏡像超越值94–＞99.5%。再將具有掌性中心的芳香基脂肪胺化合物經由數步反應步驟去合成目標藥物億思能及NPS-R-568衍生物。 二、 利用一價銠金屬與掌性雙烯配基所形成的錯合物催化共軛重氮酯類化合物與芳香胺進行加成反應 利用一價銠金屬與掌性雙環[2.2.2]雙烯配基L3c所形成的錯合物催化β,γ-不飽和重氮酯類化合物83形成銠-碳烯中間產物，使芳香胺類化合物84對其進行具有位置選擇性的不對稱加成反應。所得到一系列具有掌性中心的γ胺基α,β-不飽和酯類化合物90有23–90%的產率與47–99%的鏡像超越值。 關鍵詞：一價銠金屬、掌性雙環雙烯配基、不對稱加成反應、憶思能、共軛重氮酯類化合物。