學位論文
Permanent URI for this collectionhttp://rportal.lib.ntnu.edu.tw/handle/20.500.12235/73899
Browse
2 results
Search Results
Item 利用有機膦試劑經由分子內 Wittig 反應合成呋喃香豆素及呋喃萘醌(2012) 吳宗澤; Zong-Ze WuFuro[3,2-c]coumarin 為自然界中常見的雜環化合物之一。因其豐富的藥理活性而被人們作為藥物使用。利用實驗室在 2010 年發表的文獻中，合成四取代呋喃時單離出兩性離子中間體為契機，我們開發出簡單且直接的方法去合成 furo[3,2-c]coumarin。反應使用4-羥基香豆素 13 作為起始物，先與醛試劑 50 進行羥醛縮和反應。隨後反應中的磷試劑進行共軛加成，單離出兩性離子化合物 48，產率介於 50-98%。再將化合物 48、醯氯試劑 51 與三乙胺加入反應中，先由兩性離子 48 進行氧-醯化反應後，由三乙胺去質子化再進行分子內 Wittig 反應。我們即可得到呋喃香豆素 49，產率介於 61-99%。Item 使用活性烷烴分子、醛類分子以及三丁基膦製備多官能性的磷兩性離子：合成多取代的呋喃[3,2-c]香豆素(2012) 李家睿; Chia-Jui Lee本論文之內容主要是在探討利用簡易的酸鹼對作為催化劑，並且使用三丁基膦 (tributylphosphine) 作為 trapping reagent 製備出磷兩性離子。先將 4-羥基香豆素 (4-hydoxycoumarin) 和醛類 (aldehydes) 在吡咯啶 (pyrrolidine) 以及苯甲酸 (benzoic acid) 的催化下，做柯諾瓦諾格 (Knoevenagel) 縮合反應。三丁基膦當作親核試劑行 Michael addition 反應，即可得到具有多官能基的磷兩性離子(functionalized phosphorus zwitterions)。此磷兩性離子大部分非常穩定，可以經由簡易的管住層析純化。其反應時間大多在 2.5 小時內，其產率大部分在 88-98%。只有少數的兩個例子產率較低，分別為對苯二甲醛以及乙醛酸乙酯，50 以及 69%。反應時間為 0.5 小時和16 小時。 另一方面，將本實驗室在 2010 年開發的呋喃合成方法，應用在此磷兩性離子上，合成出多取代的呋喃[3,2-c]香豆素(Furo[3,2-c]coumarins)。磷兩性離子和醯氯 (acyl chlorides) 以及三乙基氨 (triethylamine) 進行分子內 Wittig 反應，合成出多取代的呋喃[3,2-c]香豆素(polysubstituted furo[3,2-c]coumarins)。此反應之應用即為 2010 年本實驗室開發之多取代呋喃的合成方法。此方法非常地便利且溫和，反應中可配合不同的醯氯和兩性磷分子。交叉排列組合下，可製備出非常多有趣的呋喃[3,2-c]香豆素化合物。其反應時間在0.5-17 小時；產率在 76-99%。