學位論文

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    鈀金屬催化末端炔基芳基化與銅金屬催化非對稱尿素合成生物學相關雜環的策略
    (2024) 吉旺; SHINDE JIVAN SARJERAO
    鈀金屬催化末端炔基芳基化與銅金屬催化非對稱尿素合成生物學相關雜環的策略本論文的內容分為五個章節(A、B、C、D和E)A章節分為四個部分。第一部分介紹了使用苯硼酸的過渡金屬催化氫芳基化反應對炔烴的應用。接下來,第二部分聚焦於以Rh和Ni催化劑進行的氫芳基化反應的先前報告和深度分析。下一部分描述了二酮化合物的末端炔烴的鈀(II)催化C-C鍵結和環化反應。此外,最後一部分介紹並合成了從次級胺和醯胺疊氮化物中使用銅催化劑合成非對稱脲。B章節中描述了鈀催化下芳基硼酸對1,3-二酮化合物末端炔烴的對位選擇性(Markovnikov's)加成,且進一步描述了1,3-二羰基烯烴在三取代的6 元吡喃環上的應用,以及(E )-4-亞甲基-1,6-二苯基己-5-en-1-酮合成,並詳細討論了機制研究。 C章節中包含了從吲哚/胺和苯甲醯疊氮化物中使用銅催化進行更環保、溫和和高效的非對稱脲衍生物的合成。也可應用在多種吲哚衍生物、胺和苯甲醯疊氮化物底物,具有良好的官基容忍性。且透過機制和表徵數據研究了雙吲哚對苯甲酰疊氮化物的反應性和克級尿素合成。 D章節重點在於「在無需定向基下透過鈀(II)催化末端炔烴的區域選擇性氫芳基化:烯基、同烯丙基和1,3-二烯體系的合成。」文中描述了對機制的詳細研究,包括對照實驗和特性數據 E章節中描述了鈀(II)催化硼酸與苯甲酰胺、磺酰胺和吲哚的炔丙基加成合成烯丙胺和烯胺,並提供了反應機理研究的進一步理論計算和表徵數據。
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    碘分子催化β-硝基苯乙烯與比咯及進行麥可加成反應的探討以及用碘分子催化Mannich-Type反應以合成β具胺基取代基類之羰基化合物的探討
    (2005) 許建銘; Jianming Hsu
    第一部份 碘分子催化β-硝基苯乙烯與比咯及進行麥可加成反應的探討 中文摘要 本實驗室發展出藉由在室溫下將β-硝基苯乙烯3與比咯4或6混合,以及加入催化量的碘進行反應,即可簡易有效率的方法合成高產率之比咯硝基烷5或硝基烷7。與被報導過的路易氏酸或稀有金屬的催化方法相比較,本法因具有反應時間短以及高產率的特性,所以值得探討。 第二部份 用碘分子催化Mannich-Type反應以合成β具胺基取代基類之羰基化合物的探討 中文摘要 本文探討碘分子催化多種由醛類(aldehydes) 1、苯胺類(anilines) 2以及矽甲基烯基醚(silyl enol ethers) 3為反應物的Mannich-Type反應。此反應不僅快速,亦可得到高產率之產物β-amino carbonyl compound (up to 99%)。