學位論文

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    以銅基金屬有機骨架於分散式固相萃取結合高效液相層析串聯質譜儀分析胺基酸之研究
    (2025) 陳思蓉; Chen, Ssu-Jung
    胺基酸廣泛參與生物體內之蛋白質合成、能量代謝及訊息傳遞等生命活動，並在醫學診斷、營養評估、食品品質控管及環境監測中扮演關鍵角色。然而，複雜樣品基質中含有的干擾物質常導致胺基酸分析面臨高背景雜訊、離子抑制及偵測靈敏度不足等問題。為克服上述挑戰，本研究合成一種陰離子銅基金屬有機骨架材料 (Cu-PyC NH4+ MOF)，其負電荷骨架源自雙去質子化之吡唑-4-羧酸酯配體，並由 NH4+陽離子平衡，應用於分散式固相萃取 (dSPE) 以陽離子交換機制選擇性吸附胺基酸，其中胺基酸的質子化銨基團 (-NH3+) 取代 NH4+ 離子。此 MOF 具備高比表面積、規則微孔結構與含氮/含氧官能基團，可與胺基酸形成氫鍵與靜電作用，提供良好的萃取選擇性與效率。實驗中進行萃取與洗脫條件之系統性優化，達成多數分析物回收率超過 80% 並具可接受的重現性，並將所得萃取液以高效液相層析串聯質譜儀 (HPLC-MS/MS) 進行分析，搭配醯胺管柱進行非衍生化分離。應用於即溶咖啡樣品，該方法展現足夠的靈敏度以偵測複雜基質中的微量胺基酸。本研究所建立之陰離子 Cu-MOF/dSPE 結合 LC-MS/MS 方法，提供一選擇性高、快速且環保的胺基酸分析平台，具應用於食品、醫療與環境等領域的實用潛力。
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    結合 MOF-808(Zr) 分散固相萃取與液相層析串聯質譜技術分析高極性農藥
    (2025) 謝明勲; Hsieh, Ming-Hsun
    隨著農藥被過度濫用，以及其高毒性與生物累積性會對環境與生物造成危害，使得農藥殘留的問題逐漸被重視。而根據辛醇-水分配係數 (Kow) 可將農藥區分為疏水性及高極性農藥 (Highly polar pesticides)。由於高極性農藥具有兩性離子以及logP較小的特性，使其在定量方面具有一定的挑戰性。金屬有機骨架(MOF)作為新穎的吸附材料，具有高比表面積與高孔隙率的特性，因而被廣泛運用在吸附領域中。本研究使用MOF-303(Al) 與 MOF-808(Zr) 兩種MOF，並以X光粉末繞射進行表徵。接著將 MOF-808(Zr) 作為吸附劑運用至分散式固相萃取，MOF-303(Al) 則作為對照組。本研究使用Obelisc N管柱搭配高效能液相層析串聯式質譜儀 (HPLC-MS/MS) 對四種高極性農藥進行分析。以MOF作為吸附劑進行分散式固相萃取的優化。結果顯示在pH2的條件下 MOF-808(Zr) 能擁有最佳的吸附性能，吸附過程僅需使用10 mg的吸附劑用量並於5分鐘內完成吸附。因 Zr-OH 基團對於磷酸根的官能基具有高度親和力，使得 MOF-808(Zr) 擁有非常良好的吸附效率，結果顯示 MOF-808(Zr) 的表現比MOF-303(Al) 更為突出。本研究顯示 MOF-808(Zr) 可作為吸附劑應用於高極性農藥的前處理流程及後續分析，同時具有應用至食品或環境樣品的高度潛力。