學位論文
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Item 鈀金屬催化末端炔基芳基化與銅金屬催化非對稱尿素合成生物學相關雜環的策略(2024) 吉旺; SHINDE JIVAN SARJERAO鈀金屬催化末端炔基芳基化與銅金屬催化非對稱尿素合成生物學相關雜環的策略本論文的內容分為五個章節(A、B、C、D和E)A章節分為四個部分。第一部分介紹了使用苯硼酸的過渡金屬催化氫芳基化反應對炔烴的應用。接下來,第二部分聚焦於以Rh和Ni催化劑進行的氫芳基化反應的先前報告和深度分析。下一部分描述了二酮化合物的末端炔烴的鈀(II)催化C-C鍵結和環化反應。此外,最後一部分介紹並合成了從次級胺和醯胺疊氮化物中使用銅催化劑合成非對稱脲。B章節中描述了鈀催化下芳基硼酸對1,3-二酮化合物末端炔烴的對位選擇性(Markovnikov's)加成,且進一步描述了1,3-二羰基烯烴在三取代的6 元吡喃環上的應用,以及(E )-4-亞甲基-1,6-二苯基己-5-en-1-酮合成,並詳細討論了機制研究。 C章節中包含了從吲哚/胺和苯甲醯疊氮化物中使用銅催化進行更環保、溫和和高效的非對稱脲衍生物的合成。也可應用在多種吲哚衍生物、胺和苯甲醯疊氮化物底物,具有良好的官基容忍性。且透過機制和表徵數據研究了雙吲哚對苯甲酰疊氮化物的反應性和克級尿素合成。 D章節重點在於「在無需定向基下透過鈀(II)催化末端炔烴的區域選擇性氫芳基化:烯基、同烯丙基和1,3-二烯體系的合成。」文中描述了對機制的詳細研究,包括對照實驗和特性數據 E章節中描述了鈀(II)催化硼酸與苯甲酰胺、磺酰胺和吲哚的炔丙基加成合成烯丙胺和烯胺,並提供了反應機理研究的進一步理論計算和表徵數據。Item 碘催化2-苯乙烯醛與吲哚反應通過親核加成/4π-電環化/異構化序列合成 1H-茚 化合物類衍生物(2023) 蔡昊諭; Tsai, Hao-Yu茚是一類重要的分子,它不僅引起有機化學家的興趣,因為大量天然和合成化合物含有其特殊骨架而且皆能表現出生物活性或藥物活性,除此之外茚在材料科學也有了相當大的應用與發展,例如在光伏太陽能電池和新型螢光材料的製備。在過去的幾年裡,化學家已經開發了許多方法來構建這種雙環系統,其中探索最多的兩種是涉及分子內弗里德爾-克來福特反應的陽離子過程,以及過渡金屬在組裝茚框架中起關鍵作用的過程。而本篇論文研究的方向則是利用路易士酸的催化以及電環化過程,來構築中心骨架的茚結構,並藉由接上保護基來產生單一反式結構的起始物,其中可透過探討不同取代基作為親電子基在合環時對於4π電子對的影響,進而發現可利用熱力學的趨勢,得到較穩定的主產物,甚至衍生出對於不同的吲哚作為親核基的探討, 並利用聚焦式微波合成儀將反應時間控制,因為其穩定的加熱模式,進一步從結果探討對於1-甲基-3-(2-苯基-1H-茚-3-基)-1H-吲哚的高度單一反應性。Item 高活性烯類在製備新穎的Wittig試劑之合成與應用以及有機催化反應上的研究(2012) 徐祥恩; Hsu, Hsiang-En本論文係主要利用具有強烈拉電子官能基的活潑烯類分子I分別進行有機合成。首先當R1為苯甲醯基時,烯類分子I在醯氯化合物與三丁基膦反應下可形成Wittig試劑,接著在三乙基胺反應下,可生成多官能基取代的呋喃化合物II;當R為乙酯基以及R1為氫原子時,在三丁基膦反應下亦可形成另一種Wittig試劑,接著與醛類化合物進行反應,可生成多官能基取代烯類分子III;而當R與R1同為氫原子時,分別在二苯基乙基膦催化下,與醛類分子以及親核性試劑反應,或在三苯基膦催化下,與亞胺分子以及親核性試劑反應,可生成多官能基取代的三組分產物IV;最後在二級胺催化劑催化下與環己酮進行有機不對稱加成反應,可生成多官能基取代的不對稱產物V。Item 2-苄基吲哚及硫色烯類化合物之合成(2012) 楊偉傑; Wei-Chieh Yang本論文分為兩部分。 第一部份探討利用銅催化,使2-(2-halophenyl)chroman-3-amine進行分子內胺化反應,建構出多種2-((1H-indol-2-yl)methyl)phenol衍生物。此合成策略可以在溫和的反應條件下,簡單的合成出廣泛的2-benzyl-1H-indole衍生物。 第二部分是利用2,2’-dithiodibenzaldehyde及硝基苯乙烯來合成出多樣的硫色烯衍生物。此合成法具有簡單、有效率且符合綠色化學概念的特色。色烯類化合物具有多樣的生物活性,以及在醫藥上廣泛的應用,引起化學家對色烯類化合物的高度興趣;並嘗試以硫原子取代氧原子,期望可以提高分子的生物活性。Item 壹、利用Baylis-Hillman反應產物來合成3-烷基硫基與3-烷基碸基喹啉之衍生物. 貳、利用Baylis-Hillman反應產物製備吲哚基喹啉衍生物之研究.(2012) 雷博閔; Po-Min Lei本論文主要分為兩個部分,第一部分介紹屬於一鍋化而簡易的合成方式來合成3-烷基硫基喹啉以及其衍生物。起始步驟為使用硫醇化物進行共軛加成至Baylis-Hillman alcohols,所形成的中間物加入鐵粉和醋酸溶液之後,可以進行還原和環化作用,並可得到中高產率的 3-烷基硫基喹啉和其衍生物,然後將3-烷基硫基喹啉和其衍生物藉由氧化反應,可以順利合成出3-烷基碸基喹啉和其衍生物。 第二部分是敘述合成吲哚基喹啉和其衍生物的方法。此反應為使用碘催化吲哚與Baylis-Hillman alcohols進行反應,然後將所形成的產物在鐵粉和醋酸溶液的作用下,可以進行還原和環化作用,並得到中高產率的吲哚基喹啉和其衍生物。