學位論文
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Item 有機催化合成1,3,4,5-四取代吡唑(2019) 江修丞; Jiang, Siou-Cheng多取代吡唑及其衍生物的製備對於合成天然物及製藥業來說是相當重要的一部分，早期合成吡唑時，對反應的條件相當嚴苛。本文以較溫和的方法，利用具有布朗斯特酸特性及氫鍵效應的有機催化劑聯萘酚磷酸酯催化由實驗室容易取得的2-羥基苯腙為起始物與具有拉電子基及各種官能基化的丙烯基醋酸酯，進行aza-麥可加成反應及環化加成反應，成功合成多取代的吡唑化合物。其反應受到官能基的立體效應影響較大，產率皆有不錯的表現(46-85%)。在聯萘酚磷酸酯 ( 5 mol% ) 的催化反應下，以甲醇作為反應溶劑，反應溫度為常溫，進行雜環化反應。Item 壹、N-溴代丁二醯亞胺作為催化劑在有機合成上的應用; 貳、磷化物在有機合成上之應用；參、合成含有1,2,4-噁二唑之吡唑類衍生物在CB1受體拮抗劑之生物活性研究(2008) 郭俊偉; Chun-Wei Kuo本論文共分成三部分 第一部分以便宜易取得之N-溴代丁二醯亞胺 (NBS) 試劑，分別催化合成具生物活性1,5-benzodiazepines衍生物以及吲哚基硝基烷化合物，此高效催化效率皆可使反應順利進行，並得到高產率的產物。 第二部分以磷化物試劑，二氯化磷酸乙酯 (ethyl dichlorophosphate)或是二氯化磷酸苯酯 (phenyl dichlorophosphate)進行官能基的轉變及Beckmann 重排反應，反應順利可在室溫下進行並且得到高產率的產物。 第三部分為探討含1,2,4-噁二唑為新型CB1受體拮抗劑之抗肥胖藥物的開發研究，以Rimonabant（SR141716A, Acomplia™）作為先導化合物進行pyrazole-C3位置的官能基修飾，依生物同質性概念成功引入1,2,4-噁二唑取代之新型化合物並顯現高度之CB1受體親和力、功能活性與CB2/1選擇性。發現具高度CB1親和力與CB2/1選擇性的化合物如11g, 11h等，將適合針對減重機制與抗肥胖藥物的特性進一步深入研究動物體內活性（in vivo efficacy）、藥物動力學（pharmacokinetics）及毒理試驗（toxicology）期能獲得具有潛力治療肥胖症的先導藥物或候選藥物。Item 用鹼來控制2-（醯基（2-丙炔基）胺基）苯甲醛對甲苯磺醯腙的區域選擇開關反應研究(2019) 呂明軒; Lu, Ming-Hsuan本論文主要分為兩個章節。第一章先簡單介紹有關吡唑、吲哚化合物與區域選擇開關反應，並回顧區域選擇開關反應的相關文獻；此外，本論文主要為甲苯磺醯腙衍生物的相關研究，同時回顧有關甲苯磺醯腙化合物反應的相關文獻。 第二章分為兩個部分。第一部分為甲苯磺醯腙與溫和的鹼作用時的反應探討。在無水的四氫呋喃中，甲苯磺醯腙與碳酸銫作用時可合成具有生物活性的吡唑融合喹啉的衍生物。此反應涉及重氮基與炔類 (與胺連接的丙炔基) 進行分子內1,3-偶極環加成反應；第二部分為甲苯磺醯腙與強鹼作用的反應探討。在無水的四氫呋喃中，甲苯磺醯腙在強鹼 (氫化鈉) 的作用下合成氮-丙二烯基-2,3-二取代吲哚的衍生物。此反應為甲苯磺醯腙在強鹼的存在下，先脫去甲苯磺酸鹽形成重氮中間體，之後有兩種可能的反應途徑，第一種可能為重氮中間體先進行分子內親核加成反應後再進一步脫去氮氣形成環氧乙烷中間體；另一種則是重氮中間體先脫去氮氣形成卡賓中間體，卡賓中間體再和醯胺上的羰基進行反應而產生環氧乙烷中間體。上述反應的中間產物環氧乙烷中間體接著被甲苯磺酸陰離子攻擊而形成2-甲基-1-（2-丙炔基）-3-甲苯磺醯吲哚-2-醇，並進一步脫去水而形成氮-丙炔基-2,3-二取代的吲哚衍生物。此外，甲醇和氫化鈉作用形成甲醇鈉後再與氮-丙炔基-2,3-二取代的吲哚化合物反應產生氮-丙二烯基-2,3-二取代的吲哚衍生物。