學位論文
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Item O-Tosyl Amidoximes及1,2,4-Oxadiazolones與3-Dimethylaminopropenones進行[3+2]環化反應研究(2019) 程致穎; Cheng, Chih-Ying本研究首先探討O-tosyl amidoxime與3-dimethylaminopropenone在路易士酸FeCl3的催化下，進行[3+2]環加成反應得到4-acyl-2-substituted imidazole。但是 O-tosyl amidoxime具有只能合成烷基和拉電子性芳香環的限制，因而改為合成1,2,4-oxadiazol-5-one，與3-dimethylaminopropenone進行[3+2]環加成反應得到C2位為推電子性芳香環的4-acyl-2-substituted imidazole。 綜合兩種以O-tosyl amidoxime和1,2,4-oxadiazol-5-one合成的方法，與3-dimethylaminopropenone進行[3+2]環加成反應，成功合成各種不同官能基取代的4-acyl-2-alkyl/arylimidazole衍生物。Item 一、酸輔佐帶官能基環己-2-烯-1-醇分子內環化反應—雜環化合物的合成。二、鹵化銦輔佐烯炔醯胺環化反應。(2015) 梁家榮; Chia-Jung Liang論文分為四個主題，主要利用布忍斯特酸或路易士酸對有機環氧基醇、環丙烷基醇、烯丙醇及烯炔醯胺官能基進行分子內環化反應，以合成含有雜原子的螺旋雙環化合物或稠環化合物。 第一章以間氯過氧苯甲酸輔佐3號位上帶有醯胺基、酯基側鍊的環己-2-烯-1-醇化合物，進行一鍋化的環氧化/螺旋雙環內酯化反應。形成帶有鄰位順式雙醇官能基的螺旋雙環內酯化合物。將3號位帶有酯基側鍊的環己-2-烯-1-醇化合物進行環氧化反應，接著將酯基進行水解形成羧酸鹽類後，再進行螺旋雙環內酯化反應，合成出相同的合環產物。證實以醯胺基取代進行合環反應並不會得到螺旋雙環內醯胺化合物，而是得到螺旋雙環內酯化合物。 第二章以三號位帶含炔丙基胺側鏈之環己-2-烯-1-醇，與二乙基鋅和二甲基碘在溶劑為二氯甲烷與乙醚的條件下，進行環丙烷化的反應。再利用所得到的三號位帶有炔丙基胺側鏈之雙環[4.1.0]庚烯類化合物，與1.2當量之三氯化鐵在室溫下反應，可在數分鐘內進行擴環、環化、氯化反應。合成含氮螺旋雙環[4.6]十一烯衍生物。以三溴化鐵亦可以進行類似的反應，得到含氮螺旋雙環[4.6]十一烯類的溴化物。 第三章以4號位上含有順式的3-芳香基炔丙基胺側鏈環己2-烯-1醇化合物，與催化量的三苯基膦氯金和六氟化鍗銀反應，使羥基行 9-endo-dig 反應對被金離子活化的炔基進行反式加成。接著產生克萊森重排反應，再經由互變異構化合成ㄧ組六氫吲哚的酮類衍生物。其差向異構物(epimer)可在氫氧化鉀的鹼性條件下進行差向異構化，而得到熱力學穩定的單一異構物。 第四章以1,5-烯炔醯胺化合物與三鹵化銦，進行5-exo-dig的分子內合環反應，可以合成1號位上有三鹵化甲基取代之含氮的茚化合物。若以3-苯基炔丙基磺醯胺化合物作取代甲基磺醯胺與三氯化銦反應，則會進行兩次合環反應、鹵化反應，生成茚并吡啶化合物。Item 探討O-tosylamidoximes與3-Dimethylaminopropenones進行[3 + 2]合環反應之區域選擇性及合成2,4-Disubstituted Imidazoles之研究(2017) 范振頡; Fan, Zhen-Jie本研究探討O-tosylalkylamidoximes與作為1,3-dipolarophile Michael Acceptors的3-dimethylaminopropenones在路易士酸FeCl3催化下進行[3 + 2]合環反應合成2,4-disubstituted imidazoles和2,4,5-trisubstituted imidazoles。 此外，本研究亦探討反應之區域選擇性，製備N-substituted- O-tosylamidoximes此一氮上含烷類取代基之起始物與Michael Acceptors進行反應，純化並透過2-D NMR NOESY鑑定其烷類取代基接在產物imidazole之氮上相對位置，結果推論具高區域選擇性，也藉此暫時推測出其反應機制。