學位論文
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Item 利用一價銠金屬催化不對稱加成反應合成掌性胺類化合物(2019) 黃俊榮; Huang, Jun-Rong本篇論文探討利用一價銠金屬試劑與掌性雙環雙烯配基所形成的錯合物催化不對稱加成反應生成具有掌性中心的胺類化合物。內容分成下面兩個部分。 一、 利用一價銠金屬催化有機硼酸對脂肪族醛亞胺進行不對稱芳基化反應 : 合成憶思能及NPS-R-568衍生物 利用一價銠金屬催化劑與掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L1g所形成的錯合物催化芳香基硼酸試劑11對脂肪族醛亞胺14進行不對稱加成反應。所得到一系列掌性芳香基脂肪胺化合物，產率有25–99%，鏡像超越值94–＞99.5%。再將具有掌性中心的芳香基脂肪胺化合物經由數步反應步驟去合成目標藥物億思能及NPS-R-568衍生物。 二、 利用一價銠金屬與掌性雙烯配基所形成的錯合物催化共軛重氮酯類化合物與芳香胺進行加成反應 利用一價銠金屬與掌性雙環[2.2.2]雙烯配基L3c所形成的錯合物催化β,γ-不飽和重氮酯類化合物83形成銠-碳烯中間產物，使芳香胺類化合物84對其進行具有位置選擇性的不對稱加成反應。所得到一系列具有掌性中心的γ胺基α,β-不飽和酯類化合物90有23–90%的產率與47–99%的鏡像超越值。 關鍵詞：一價銠金屬、掌性雙環雙烯配基、不對稱加成反應、憶思能、共軛重氮酯類化合物。Item 利用銠金屬催化3–乙氧基及3–氧代–4–芳基–1,2,5–噻二唑1,1–二氧化物之不對稱烯丙基化合成含四級碳之α-氨基酸(2018) 蔡傜竹; Tsai, Yao-Chu本論文敘述以不同的烯丙基三氟硼酸鉀鹽試劑3與3–乙氧基–4–芳基–1, 2, 5–噻二唑1, 1–二氧化物1及3–氧代–4–芳基–1, 2, 5–噻二唑1, 1–二氧化物2進行不對稱1, 2-加成反應，成功地合成出一系列的掌性高烯丙胺化合物6，產率最高達到92%，鏡像超越值最高99% ee，非鏡像異構物比例最高達到20:1；以及得到掌性高烯丙胺化合物8，產率最高達到97%，最高鏡像超越值>99.5% ee。 使用加成產物8s，將主架構的五環結構開環得到具有掌性中心四級碳之α-胺基酸衍生物51c，再經由多步反應後，可合成出藥物BMS-561392之鏡像化合物55b。Item 一價銠金屬/掌性雙環 [2.2.1] 雙烯配體催化環酮亞胺的不對稱烯丙基化反應(2017) 李家瑋; Li, Jia-Wei本論文探討以一價銠金屬與掌性雙環 [2.2.1] 雙烯配體 L12j 所形成之錯合物為催化劑，以1,4-二噁烷為溶劑在加熱至60 °C的反應條件下，進行烯丙基三氟硼酸鉀鹽試劑 31 對環酮亞胺 30 的不對稱1,2-加成反應，以合成出一系列具高鏡像選擇性的掌性四級碳高烯丙基胺類化合物 43、65和66，產率最高可達99%，鏡像選擇性最高可達99%，非鏡像異構物比值最高可達5.5:1.0。