學位論文
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Item 一、有機膦試劑經過分子內Wittig反應合成四取代呋喃化合物 二、以L-脯胺酸為架構設計新式有機催化劑及其在Michael與aldol反應上的應用及探討(2010) 高子婷; Tzu-Ting Kao本論文分成兩大部分，分別為多取代基呋喃化合物之合成，和以L-脯胺酸為架構之有機催化劑的開發及其在有機催化反應上的探討： 第一部分：具有多取代基的呋喃化合物在有機合成中佔有很重要的角色，因此本實驗室以新穎的合成方法製備具有四個取基之呋喃化合物。反應由起始物88做為Michael的受體，依序加入三丁基膦、三乙基胺與醯氯89，於室溫下反應1.5小時到36小時，可得具四個取代基之呋喃化合物92，產率在32% ~ 98%之間。我們推測合成路徑為三丁基膦先進行Michael加成反應到化合物88，形成兩性離子分子90，接著醯氯89與化合物90進行醯化反應後，形成的中間化合物93進行去質子化反應，生成的化合物91經過分子內Wittig反應，即可得呋喃產物92。 第二部分：自2000年以來，以L-脯胺酸為架構設計的有機催化劑被用在許多不對稱有機反應中。依此概念，本實驗室以L-脯胺酸為架構，結合硫與砜設計新式有機催化劑，以催化Michael加成反應和aldol反應。我們以環己酮與β-硝基苯乙烯為起始物，仔細的篩選催化劑以及溶劑種類和反應溫度，探討不同反應條件下對產物鏡像選擇性的影響，結果發現最佳的催化劑為化合物141 (產率98%，非鏡像超越值大於99/1，鏡像超越值98%)。之後我們改用不同種類的β-硝基乙烯試劑，最終產率為40%或90%，非鏡像超越值為74/26或88/12，鏡像超越值為30%或94%。接著我們改用丙酮或異丁醛搭配β-硝基苯乙烯為起始物，進行Michael加成反應，但兩者的鏡像選擇性均不佳。我們也將催化劑應用在aldol反應，我們以環己酮與4-硝基苯甲醛為起始物，產率最高可達99%，但無較佳的立體選擇性(非鏡像超越值為56/44-70/30，anti 構型之鏡像超越值為9-51%)。