學位論文
Permanent URI for this collectionhttp://rportal.lib.ntnu.edu.tw/handle/20.500.12235/73899
Browse
2 results
Search Results
Item 第一部份 使用含有 α, β-不飽和酮衍生物與不同的親電性試劑進行有機不對稱催化反應 / 第二部份 由多官能性的磷兩性離子經由分子內選擇性的 Wittig 反應合成多取代苯并呋喃和呋喃[3,2-c]香豆素(2019) 楊淑媚; Yang, Shu-Mei本論文分為兩大部分，第一部份：使用含有 α, β-不飽和酮衍生物與不同的親電性試劑進行有機不對稱催化反應，其包含三章，依序介紹如下： 第一章 用鄰羥基芳醛亞胺衍生物對 1, 3-茚二酮衍生物進行 [3+2] Cycloaddition / Double Acetalization / Lactonization Cascade 合成具有五個四級碳中心的產物 利用鄰羥基芳醛亞胺衍生物 63 和 1, 3-茚二酮衍生物 45 使用接有方醯胺基片段的奎尼丁催化劑作用下，可先進行一個 [3+2] 環加成後再進行 Double acetalization / Lactonization 的串聯反應，可以得到單一非鏡像異構物且產率可達 97%，而鏡像超越值也達 99%，具有六個立體中心，其中的五個為四級碳結構。 第二章 使用 3-亞烷基羥吲哚衍生物對 1, 3-茚二酮衍生物進行 Vinylogous Michael / Acetalization / oxa-Michael / Michael Cascade 合成含有五個四級碳中心的化合物 利用 1, 3-茚二酮衍生物 45 和 3-亞烷基羥吲哚衍生物 129 使用接有硫脲片段的奎寧催化劑，在溫和的反應條件下，可進行 Vinylogous Michael addition / Acetalization / oxa-Michael addition / Michael addition 的不對稱串聯反應，產率最好可達 92%，鏡像超越值有 98%，產物結構具有六個立體中心，其中的五個為四級碳結構。 第三章 以α, β-不飽和丁內醯胺衍生物與香豆素衍生物進行有機催化之研究 一新穎的催化 Michael 加成-異構化反應，有效地合成 Rauhut-Currier 類型的產物，此反應得到少見的γ-不飽和丁內醯胺進行 α位置加成產物，並擁有很好的非鏡像選擇性。此反應還能進一步經由水解後脫脫羧，得到不能由一般查耳酮合成出的α位置加成產物。 第二部分：由多官能性的磷兩性離子經由分子內選擇性的 Wittig 反應合成多取代苯并呋喃和呋喃[3,2-c]香豆素 利用一種具有高效能和化學選擇性的一鍋化合成策略，進行兩種以香豆素結構為基底的交叉偶聯化合物(呋喃[3,2-c]香豆素及苯并呋喃衍生物)的多樣性合成，其關鍵在於官能化磷兩性離子的初始化學選擇性醯化反應，其與醯化試劑的相對反應活性高低及添加順序有關，最後進行化學選擇性分子內 Wittig 反應以合成出其中一種香豆素衍生物。Item 一、 經由兩次 Michael 及縮醛化連續性反應合成出具有高化學及立體選擇性之雙環橋形 [3.3.1] 九員環骨架化合物 二、 製備新穎的 Wittig 試劑以合成多官能基取代的烯類化合物(2015) 楊淑媚; Yang, Shu-Mei本論文主要研究分為兩大部分： 第一部份：α,β-不飽和雙酮化合物 79 作為親核性試劑，與 1,3-茚二酮反應，以 Michael-Michael-acetalization 反應建構雙環橋形 [3.3.1] 九員環骨架化合物。 第二部分：製備新穎的 Wittig 試劑以合成多官能基取代的烯類化合物 第一部分，經由 α,β-不飽和雙酮化合物 79 和 1,3-茚二酮的有機不對稱反應，建構具有四級碳的多取代雙環橋形 [3.3.1] 九員環骨架化合物 81 ，此反應的單一鏡像異構物，產率為 10-84%，鏡像超越值可高達 85%。 (產物尚未解出絕對立體組態，先以相對立體結構表示) 第二部分，利用活性烯類與三丁基膦合成新穎的 Wittig 試劑後，與 Michael 受質 131 及醛類分子 132 反應，經由高立體選擇性之 Wittig 反應合成出具有多取代烯類產物 133，產率為 43-92%。