學位論文
Permanent URI for this collectionhttp://rportal.lib.ntnu.edu.tw/handle/20.500.12235/73899
Browse
2 results
Search Results
Item 使用活性烷烴分子、醛類分子以及三丁基膦製備多官能性的磷兩性離子：合成多取代的呋喃[3,2-c]香豆素(2012) 李家睿; Chia-Jui Lee本論文之內容主要是在探討利用簡易的酸鹼對作為催化劑，並且使用三丁基膦 (tributylphosphine) 作為 trapping reagent 製備出磷兩性離子。先將 4-羥基香豆素 (4-hydoxycoumarin) 和醛類 (aldehydes) 在吡咯啶 (pyrrolidine) 以及苯甲酸 (benzoic acid) 的催化下，做柯諾瓦諾格 (Knoevenagel) 縮合反應。三丁基膦當作親核試劑行 Michael addition 反應，即可得到具有多官能基的磷兩性離子(functionalized phosphorus zwitterions)。此磷兩性離子大部分非常穩定，可以經由簡易的管住層析純化。其反應時間大多在 2.5 小時內，其產率大部分在 88-98%。只有少數的兩個例子產率較低，分別為對苯二甲醛以及乙醛酸乙酯，50 以及 69%。反應時間為 0.5 小時和16 小時。 另一方面，將本實驗室在 2010 年開發的呋喃合成方法，應用在此磷兩性離子上，合成出多取代的呋喃[3,2-c]香豆素(Furo[3,2-c]coumarins)。磷兩性離子和醯氯 (acyl chlorides) 以及三乙基氨 (triethylamine) 進行分子內 Wittig 反應，合成出多取代的呋喃[3,2-c]香豆素(polysubstituted furo[3,2-c]coumarins)。此反應之應用即為 2010 年本實驗室開發之多取代呋喃的合成方法。此方法非常地便利且溫和，反應中可配合不同的醯氯和兩性磷分子。交叉排列組合下，可製備出非常多有趣的呋喃[3,2-c]香豆素化合物。其反應時間在0.5-17 小時；產率在 76-99%。Item 利用有機膦試劑作為催化劑對 1,3-二茚酮衍生物進行 β-位醯化反應 以查耳酮香豆素衍生物與醯氯試劑製備呋喃[3,2-c]香豆素衍生物:利用三丁基膦試劑誘導之一系列碳-醯化反應/合環反應 使用催化量三乙胺與膦試劑於化學選擇性的還原/Wittig 反應以合成高官能性的呋喃分子(2016) 李家睿; Lee, Chia-Jui第一部分，利用催化量的有機膦試劑、醯氯以及三乙胺對其 β 位置進行直接地醯化反應。此合成策略也成功應用於 α,β- 不飽和內酯與內醯胺以及各系列五員環分子。此外醯化產物亦可簡單地透過與疊氮試劑的反應製備成噠嗪衍生物。 第二部分，將查耳酮香豆素衍生物和醯氯試劑在三丁基膦的誘導下經由一系列有趣的中間體的形成而轉換成 phosphorus ylide，再透過配合的試劑進一步地製備各系列呋喃[3,2-c]香豆素衍生物。透過各種控制實驗的結果分析與探討成功地剖析此反應機制。 第三部分，將 10 mol % 氧化膦試劑透過矽烷試劑的還原，應用於早期本實驗室開發的呋喃製成方法。透過一連串試劑的調整以及物理條件的優化，成功地屏除副反應路徑的發生，結合一系列高化學選擇性的還原反應、Michael 反應、氧醯化反應以及 intramolecular Wittig 反應於此方法學。