二亞胺及新大環多牙基的鎳金屬錯合物之合成、性質研究以模擬尿素酵素的活性中心

Abstract

最近在有機與有機金屬化學的研究上，二亞胺（-diketiminate , L）是一個很令人注目的配位基，一般來說以二亞胺所合成出的化合物，大都是一些小分子並應用在催化反應上，這些化合物的金屬中心，包括了許多第一列、第二列及第三列的過渡金屬，但是只有少量的二亞胺鎳錯合物被合成出來，而這些鎳錯合物通常是烯類與炔類進行聚合物反應的催化劑。 本論文的研究主軸是利用二亞胺當配位基去合成雙核鎳金屬錯合物，模擬尿素酵素的活性中心。令人驚喜的是使用THF為溶劑時，會合成出單核的二亞胺鎳錯合物[LNi(2-OOCC6H3(CH3)2)]，但是如果使用甲醇當溶劑時，則會產生立方體之鎳錯合物，其結構組成為一個立方體四核Ni4(3-OCH3)4錯合物，以methoxide離子與三個鎳金屬鍵結，在立方體的上下兩面，均以醋酸根為架橋將兩個鎳金屬離子橋接起來，而每個鎳離子都有兩個乙睛分子配位在其上，產生此結構的主要原因是有配位能力的二亞胺配位基，被質子化形成中性的配位基，從鎳金屬上解離出來。 當使用2,2聯吡啶為配位基時，則會取代配位在鎳金屬上的乙睛分子，而形成新的立方體鎳金屬錯合物，而使用二亞胺當配位基，所合成出的產物經一系列的純化、結晶，會得到雙鎳金屬錯合物[LNi(-OMe)]2，此錯合物也可用[LNi(2-OOCC6H3(CH3)2)]與NaOCH3在THF溶劑下進行反應而得到，未來也將針對所合成出一系列鎳金屬錯合物作磁性的探討，為有效合成出尿素酵素之雙鎳擬態化合物，我們也合成一個含有carboxylate的大環多牙基。