壹、N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物催化 -羥基酮類不對稱氧化反應之研究貳、N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物催化 -酮基酯類進行不對稱 1,4-加成反應之研究

Abstract

根據本實驗室過去之研究，掌性五價氧釩錯合物可經由 3,5-雙取代 N-亞柳胺基酸衍生之掌性配位基與硫酸氧釩水合物於氧氧飽和之甲醇溶劑中製備，並發現其於室溫甲苯或甲基-第三丁基醚為溶劑條件下對 -羥基酮類化合物擁有優異之不對稱氧化及光學對拆離效果，於 -羥基烷基酮類系列以 3,5-雙溴取代為模板之錯合物效果最佳；此外，於 -羥基芳香基酮類系列則以 3,5-雙苯基取代或 3-鄰聯苯基,5-硝基取代為模板之錯合物擁有最優異之光學對拆離效果，其反應之選擇性因子 (krel) 介於 12 到大於 1000之範圍間。此外，我們利用直接還原的方法對反應回收之具光學活性的 -羥基吡咯酮進行去氧化反應，所得化合物擁有與抗憂鬱症藥物前驅物類似之結構，以此作為極具可能性之衍生應用。 基於先前對氧釩錯合物之研究，我們專注於共軛加成反應之研究，以 -酮基酯類化合物為親核性試劑，,-不飽和羥基化合物為親電性試劑及掌性氧釩錯合物為催化劑系統，可得高產率加成產物，且其鏡像超越值高達 79%，並擁有一個四級碳掌性中心。反應生成之掌性氧釩烯醇中間體加成至被路易士酸活化之共軛加成受體，隨即形成一碳-碳鍵生成之反應類型。