一、多分子Hantzsch反應生成多取代吡咯之探討 二、苯炔親核加成及合環反應探討

Abstract

本論文共分兩大部分，第一部份：吡咯為芳香雜環化合物中重要的分子結構，它常見於天然物、藥物分子、甚至是材料化學重要骨架之一。目前已有許多金屬催化多分子反應，製備多取代吡咯，但是，發展不同反應形式，製備多取代，不同官能基吡咯，仍有待發展。 本篇論文使用實驗室製備的硝基乙酸烯丙酯61a-61k，與結構簡單，價錢便宜的乙醯乙酸乙酯、芐胺，在室溫下，以甲醇為溶劑，反應濃度為1.0M，15 mol% 硝酸鈰銨催化下，三分子於一鍋中，成功合成四取代吡咯。得到的15種不同取代基之吡咯，產率為37%-76%。這是第一個使用CAN金屬催化反應，生成多取代吡咯成功的方式。 第二部分：苯炔為苯環上兩鄰位取代基脫去後，得到一電中性活性中間體。因苯炔的高活性和反應多樣性，常在全合成中，用來合成複雜的天然物。全合成中，以苯炔為關鍵的反應中間體，合成特殊天然物，已超過75種。 本篇論文使用苯炔前驅物－鄰位甲矽烷基三氟甲烷磺酸基苯98，嘗試親核基及親電子基化合物，進行三分子親核加成反應，但皆失敗。希望未來找到合適的化合物和苯炔反應。苯炔的分子內合環反應，發現環二酮雖能和苯炔進行反應，但仍需要發展更好的反應條件，得到單一產物，並鑑定其化學結構。