紫酸磷酸酶活性中心之雙金屬擬態化合物合成及其衍生物對Michael Addition之碳硫鍵生成催化反應研究

Abstract

為了模擬紫酸磷酸酶之異核雙金屬活性中心(FeIII•••MII, M = Fe, Zn, or Mn)，本研究設計了一個不對稱多牙基配子2-[di(2-pyridylmethyl)aminomethyl]-6-[(2-hydroxyl-benzyl)(2-pyridyl- methyl)aminomethyl]benzoate (H2L1)。將此配位基與等當量的[Fe(H2O)9](ClO4)3與[Zn(H2O)6](ClO4)2在甲醇下反應，可得到一深紫色錯合物[L1Zn(CH3CN)Fe(μ-OH)]2(ClO4)4 (1)並經由X-ray繞射解析法鑑定。錯合物1具有四核金屬中心，配位基之苯甲酸根以W-shaped的形式橋接FeIII與ZnII中心，FeIII中心幾合結構為扭曲八面體，而ZnII中心結構則為扭曲四角錐。除此之外，FeIII中心彼此以氫氧根離子互相橋接，而每一ZnII中心則配位一乙腈分子。我們預期在催化磷酸酯類水解過程中，此乙腈分子可以被磷酸酯類取代，隨後配位在FeIII中心上的氫氧根離子對磷酸酯類進行親核性攻擊。雖然催化效果不盡理想，但值得注意的是，錯合物1對於催化Michael addition之碳-硫鍵生成具有高產率的表現。