對掌樟腦架構衍生之a-酮醯胺的不對稱烯丙基加成反應：高光學純度之烯丙醇非鏡像異構物的製備
| dc.contributor | 陳焜銘 | zh_TW |
| dc.contributor | Kwunmin Chen | en_US |
| dc.contributor.author | 陳蓉萱 | zh_TW |
| dc.contributor.author | Jung-Hsuan Chen | en_US |
| dc.date.accessioned | 2019-09-04T09:04:52Z | |
| dc.date.available | 2007-8-1 | |
| dc.date.available | 2019-09-04T09:04:52Z | |
| dc.date.issued | 2005 | |
| dc.description.abstract | 不對稱烯丙基加成反應在有機合成中扮演著重要的角色，可用於醛類、酮類或imine化合物，以製備具有立體中心的烯丙醇或烯丙胺。烯丙醇的結構看似簡單，但具有一定的重要性，原因在於烯丙醇含有雙鍵，可用來進行許多反應，轉換為酮類、醛類、環氧化合物、及環內酯等官能基。烯丙醇在許多天然藥物的全合成中也扮演著重要的角色，如：Leucascandrolide A、Apicularen A、AG7088等藥物分子，在其合成步驟中，皆含有不對稱烯丙基加成反應。 本實驗室以合成高光學活性異構物為主要目標，更期望能建構分子的立體化學中心；我們利用單一立體組態的對掌起始物，藉由改變反應條件控制產物的立體化學。以樟腦分子架構衍生的N-tosylcamphorpyrazolidinone為對掌輔助劑96，利用此對掌輔助劑製備一系列的α-酮醯胺，進行不對稱烯丙基加成反應，選擇適當的路易士酸以控制產物的絕對立體組態。 由實驗結果顯示：利用對掌α-酮醯胺及烯丙基三丁基錫進行烯丙基加成反應，可分別得到兩種高光學純度的烯丙醇非鏡像異構物（大於98 % de）。當反應中使用Sn(OTf)2為路易士酸時，反應速率非常快，只需要5分鐘即結束，可得到R-form的主要產物（若為2-吩取代，則為S-form）；而當反應中使用PdCl2為路易士酸時，雖然反應速率變慢，卻能產生S-form的主要產物（若為2-吩取代，則為R-form）；以兩種路易士酸進行反應，所得產物的立體選擇性都相當不錯。 利用400MHz 13C-NMR及紅外線光譜探討反應的可能機構，發現路易士酸Sn(OTf)2與對掌輔助劑96結構中的sulfone官能基有某種程度的螯合作用，使得烯丙基由si-face加成；而路易士酸PdCl2與對掌輔助劑沒有螯合作用，烯丙基便從re-face加成。本實驗針對兩種路易士酸進行烯丙基加成反應，可分別得到高光學純度的非鏡像異構物，因此對掌輔助劑96（N-tosylcamphorpyrazolidinone）可有效掌控產物的立體化學中心。 | zh_TW |
| dc.description.sponsorship | 化學系 | zh_TW |
| dc.identifier | G0069242056 | |
| dc.identifier.uri | http://etds.lib.ntnu.edu.tw/cgi-bin/gs32/gsweb.cgi?o=dstdcdr&s=id=%22G0069242056%22.&%22.id.& | |
| dc.identifier.uri | http://rportal.lib.ntnu.edu.tw:80/handle/20.500.12235/99918 | |
| dc.language | 中文 | |
| dc.subject | 不對稱 | zh_TW |
| dc.subject | 烯丙基加成反應 | zh_TW |
| dc.subject | 樟腦 | zh_TW |
| dc.subject | 烯丙醇 | zh_TW |
| dc.title | 對掌樟腦架構衍生之a-酮醯胺的不對稱烯丙基加成反應：高光學純度之烯丙醇非鏡像異構物的製備 | zh_TW |
| dc.title | Diastereoselective Allylation of N-Tosylcamphorpyrazolidinone Derived a-Ketoamides: Efficient Synthesis of Two High Optically Pure Stereoisomers | en_US |