含氮氧多牙基鎳錯合物之合成、鑑定與 一氧化氮反應性之研究

Abstract

本研究使用一個N2O2四牙配位基H2BDPPr以合成四配位鎳錯合物，與先前本實驗室所合成的五配位鎳錯合物Ni(BDPP)比較，H2BDPP在中央的位置多了一個吡啶的官能基。將H2BDPPr去質子化後與[Ni(CH3CN)6](BF4)2反應，可得到[Na(NiBDPPr)2](BF4) (1)。錯合物1藉由X-ray單晶繞射解析法、紫外光/可見光光譜儀(UV/vis)、循環伏安法(CV)進行鑑定。錯合物1在室溫下與一氧化氮反應會形成淡褐色的產物，在UV/vis光譜上觀察到330 nm的特徵吸收峰，並且在遠紅外光(FT-IR)光譜上觀察到1661 cm−1的震動吸收峰，推測一氧化氮配位在鎳金屬離子上。錯合物2則在−80 ºC以UV/vis光譜儀觀察到350 nm與440 nm兩特徵吸收峰，另外，在室溫下以遠紅外光光譜儀觀察到1676 cm-1震動吸收峰的訊號，在大約十分鐘後則可看到增強的訊號再減弱到初始狀態，推測錯合物2與一氧化氮會進行可逆的配位反應。從兩個不同的錯合物與一氧化氮的反應變化推測，一氧化氮配位在鎳金屬離子上會因為配位數的不同、及鎳中心電子密度的強弱而造成不同的反應結果。