壹.氧釩金屬催化1,3-雙硫縮醛去保護反應 貳.掌性氧釩錯合物在催化不對稱有機反應之應用

Abstract

在本論文中的第一部分，我們以本實驗室自行開發的三氟甲基磺酸氧釩錯合物 VO(OTf)2 及氧鉬錯合物，將其應用在催化1,3-雙硫縮醛衍生物去保護反應上，結合本實驗室研究發現以 VO(OTf)2 在室溫下，以二氯甲烷和氰甲烷的共溶劑系統下（CH2Cl2：CH3CN = 4：1），反應1-24 h 可催化醛類或酮類形成雙硫縮醛，產率92-98％。我們希望能利用同樣的催化劑應用在其去保護的反應中，在室溫下加入醋酸酐，並加入 VO(OTf)2（10 mol％），反應17-48 h，能使硫基乙醯化，而得到醋酸酯縮醛，轉換率82-100％，再經過簡單的水解反應即可得到去保護的產物。 在論文的第二部份中將會延續本實驗室既有的系統，以掌性希夫鹼和氧釩金屬所形成的錯合物將其應用在催化有機合成上，利用在萘環上取代基效應的不同，可應用在不同的不對稱催化反應上。在催化2-萘酚衍生物氧化偶合反應中，以3-甲氧基-2-萘酚的效果最好，可得到鏡像超越值91％。而在催化不對稱空氣氧化反應中以扁桃酸苄酯化合物能有最好的效果，光學對拆離常數可達665。另外也初步將此催化劑應用在2-環己烯-1-酮（cyclohexenone）和2-naphthalenethiol的1,4-共軛加成反應和α-酮酯化合物的不對稱還原反應中，期待能有一樣的催化效果。