利用Baylis-Hillman反應產物製備類化合物以及利用自由基反應製備乙烯硫化物

Abstract

苯甲醛可與甲基乙烯酮、2－環己烯酮進行一系列的Baylis-Hillman反應得到同時具有酮基與羰基的產物，再將產物與hydroxyamine反應將酮基轉換成類化合物，之後利用本實驗所發現的POCl3進行分子內脫水合環得到一系列的異(Isoxazole)、(oxazole)的產物。有別於利用1,3－dipolar的方法，利用POCl3進行分子內合環產率更高、效率更快。異Isoxazole、oxazole在藥物化學與生物化學上皆有其重要的研究價值。

本實驗發展出以(E)-β-硝基苯乙烯為起始物，以硫自由基進行自由基加成反應後，再行脫去二氧化氮的自由基反應，便得到乙烯硫化物。我們先將AIBN與硫醇化合物溶在苯中迴流1-2分鐘，再慢慢地滴加(E)-β-硝基苯乙烯，繼續迴流12小時後，就可以得到高位置選擇性與立體選擇性的乙烯硫化物。