一、樟腦衍生之對掌N-乙醛醯胺的烯丙胺合成反應 二、樟腦衍生有機催化劑的合成與其在不對稱Michael

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2010

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本論文主要分為兩個部分,摘要如下: 第一部分:不對稱烯丙基加成反應在有機合成中扮演著重要的角色,可用於醛類、酮類或亞胺化合物,以製備具有立體中心的烯丙醇或烯丙胺。烯丙胺的結構看似簡單,但具有一定的重要性,原因在於烯丙胺含有雙鍵,可用來進行許多反應,轉換為酮類、醛類、環氧化合物、及環內醯胺等官能基。烯丙胺在許多天然藥物的全合成中也扮演著重要的角色,如:(+)-Isofebrifugine、(-)-Slaframine、(-)-Emetine等藥物分子,在其合成步驟中,皆含有不對稱烯丙基加成反應。本實驗室以合成高光學活性異構物為主要目標,更期望能建構分子的立體化學中心。利用樟腦衍生之對掌N-乙醛醯胺合成烯丙胺。在三氟甲磺酸促進反應、四氫呋喃當溶劑的條件下,依序加入芳香族一級氨、烯丙基三丁基錫,藉由樟腦架構之立體障礙效應,得到優異之非鏡像選擇性(94% de)的烯丙胺產物;而產物在四氫化鋰鋁作用下,成功回收對掌輔助劑。 第二部分:分子間的不對稱有機催化反應在近年來蓬勃發展,其中,亦包括新有機催化劑的開發,利用樟腦架構的立體障礙,藉由醯胺官能基與吡咯烷連結所發展出的不對稱有機催化劑;利用此催化劑進行不對稱Michael加成反應,以酮類與-硝基苯乙烯反應時,結果不盡理想,但是以,-雙取代醛與-硝基苯乙烯為起始物,在不需要溶劑的條件下,建構具有四級碳中心的掌性分子,則有極高的化學產率(99%)與鏡像選擇性(95% ee)。

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Keywords

樟腦, 對掌輔助劑, 烯丙胺, 有機催化

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