藉鎳錯合物合成將磷硫雙牙基與腈類分子轉換成磷硫醚異核環化物的反應機制之相關研究

Abstract

我們合成兩個含磷硫雙牙基的配子：P(C6H5)2(o-C6H4SH) (PS1H)和P(i-C3H7)2(o-C6H4SH) (PS1’H)，分別將其與[Ni(CH3CN)6](ClO4)2以3：1的莫耳數比在不同的腈類溶劑中反應可得到不同的產物。若以PS1H在乙腈或丙腈中進行反應會生成鎳錯合物Ni(P(C6H5)2(o-C6H4S))2 (1)和P(o-C6H4SC(CH3)NH3)(C6H5)2(ClO4)2 (3) (在乙腈中)或P(o-C6H4SC -(CH3CH2)NH2)(C6H5)2ClO4 (4) (在丙腈中)。化合物3與4各含有一個P-C-S-C-C的五員環組成，而PS1H與[Ni(CH3CN)6](ClO4)2在苯甲腈中反應僅得到被質子化的苯甲腈化合物－C6H5CNHClO4 (6)。當以PS1’H在乙腈、丙腈或苯甲腈中進行反應時，會得到Ni(P(i-C3H7)2(o-C6H4S))2 (2)和HP(i-C3H7)2(o-C6H4S)ClO4 (7)，而未得到如化合物3和4具P-C-S-C-C五員環結構的化合物。由本研究結果推測，當[Ni(CH3CN)6](ClO4)2與PS1H或PS1’H反應時，會釋放出質子，該質子會將溶液中的乙腈或丙腈分子活化，使腈類分子和PS1H進行合環反應，或是將PS1’H質子化。