釕金屬乙炔基化合物的反應

Abstract

將RuCp(PPh3)[ P(OMe)3](-C≡CPh) (1)與有機鹵化物溶於二氯甲烷中反應，並加入六氟瞵化銨(NH4PF 6)作離子交換，會經由NH4PF6中的酸造成酸催化水合反應，生成醢酮化合物RuCp(PPh3)[P(OMe)3]COCH2Ph (2) ，若僅將RuCp(PPh3)[P(OMe)3] (-C≡CPh) (1)與有機鹵化物混合於溶液中反應，不加入NH4PF6，則會進行Arbuzov反應，產生一系列的中性亞乙烯基化合物R uCP(PPh3) [P(O)(OMe)2] [=C=C (Ph)(CH2R)](3a-3d) (R = CN,3a；R = C6F5 , 3b； R = C6H5 , 3c； R = l-C10H 7 ,3d) 。將RuCp(PPh3)[P(OMe)3] (-C≡CPh) (1) 與含不飽和鍵之有機物HPhC=C(CN)2在室溫下作用，可得RuCp(PPh3)[P(OMe)3][-C=C(Ph)-CH(Ph)-C(CN)2] (4) 與RuCp(PPh3)[P(OMe)3] {C[=C(CN)2]-C(Ph)=CH(Ph)} (5) 的混合物以1 : 1 的比例同時生成，將4 與5 在氯仿溶液中加熱迴流，可脫去PPh3配位基，得到化合物RuCp[P(OMe)3] {η3-C[=C(CN)2][C(Ph)=CH(Ph)]} (6) 。若改用HCIC=C(CN)2與1 於室溫下反應，會進行Arbuzov反應，脫去一分子的CH3Cl，而生成中性的亞乙烯基化合物RuCp(PPh3 ) [P(O)(OMe)2][=C=C(Ph)-C(Ph)=C(CN)2] (7) 。將1與(CH3)3SiN3反應，生成化合物{RuCp(PPh3)[P(OMe)3](NCCH2Ph)+}(N3-) (8) ，用NH4PF6與其作離子交換，可得到穩定的{RuCp(PPh3)[P(OMe)3] (NCCH2Ph+}(PF6-)。文中並附有化合物2的晶體構造資料。