Browsing by Author "高均其"
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Item 壹、N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物催化 -羥基酮類不對稱氧化反應之研究貳、N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物催化 -酮基酯類進行不對稱 1,4-加成反應之研究(2011) 高均其根據本實驗室過去之研究,掌性五價氧釩錯合物可經由 3,5-雙取代 N-亞柳胺基酸衍生之掌性配位基與硫酸氧釩水合物於氧氧飽和之甲醇溶劑中製備,並發現其於室溫甲苯或甲基-第三丁基醚為溶劑條件下對 -羥基酮類化合物擁有優異之不對稱氧化及光學對拆離效果,於 -羥基烷基酮類系列以 3,5-雙溴取代為模板之錯合物效果最佳;此外,於 -羥基芳香基酮類系列則以 3,5-雙苯基取代或 3-鄰聯苯基,5-硝基取代為模板之錯合物擁有最優異之光學對拆離效果,其反應之選擇性因子 (krel) 介於 12 到大於 1000之範圍間。此外,我們利用直接還原的方法對反應回收之具光學活性的 -羥基吡咯酮進行去氧化反應,所得化合物擁有與抗憂鬱症藥物前驅物類似之結構,以此作為極具可能性之衍生應用。 基於先前對氧釩錯合物之研究,我們專注於共軛加成反應之研究,以 -酮基酯類化合物為親核性試劑,,-不飽和羥基化合物為親電性試劑及掌性氧釩錯合物為催化劑系統,可得高產率加成產物,且其鏡像超越值高達 79%,並擁有一個四級碳掌性中心。反應生成之掌性氧釩烯醇中間體加成至被路易士酸活化之共軛加成受體,隨即形成一碳-碳鍵生成之反應類型。Item 壹、利用氧金屬催化醣類三芳香基甲基醚之 還原性去保護及官能化之研究 貳、利用氧金屬催化醣類半縮醛生成之研究(2005) 高均其由於醯氧金屬同時具有路易士酸及路易士鹼的特性下,我們實驗室自行開發之三氟甲基磺酸氧釩錯合物 VO(OTf)2 ,結合本實驗室目前對催化親核性醯基取代反應 ( Catalytic Nucleophilic Substitution Reaction ) 的研究成果,對醣類三芳香基甲基醚的去保護反應及同時引入一個新的官能基反應,進行研究討論。在詳讀實驗室學長姐的研究後,我們決定以 VO(OTf)2 及 MoO2Cl2 此二氧金屬作為我們反應系統的催化劑。利用此二氧金屬進行這類型的催化反應時,除了改善了傳統方法的嚴苛反應條件外,我們已經能夠得到相當優異的結果,不僅反應條件溫和,反應的效率也相當地高。此外我們在醣類解三芳香基甲基醚的研究中,可選擇以不同的方式得到不同的產物,畢竟在醣類化學的領域中,六號位置是反應活性較大的一級醇類,可視實際需要選擇得到醇類或都是不同官能化保護之酯類。如此一來,更有利於將此反應系統推廣至更多不同的應用領域,如寡去氧該醣核酸 ( oligodeoxynucleoside ) 及寡胜太 ( oligopeptides ) 之固相合成 ( solid state synthesis ) 技術等更具實用價值的應用。