陳焜銘王詩貴2019-09-04不公開2019-09-042009http://etds.lib.ntnu.edu.tw/cgi-bin/gs32/gsweb.cgi?o=dstdcdr&s=id=%22GN0893420011%22.&%22.id.&http://rportal.lib.ntnu.edu.tw:80/handle/20.500.12235/101028本論文主要分為二個部分，摘要如下： 第一部分旨在探討不對稱烯丙基加成反應，以對掌輔助劑camphorpyrazolidinone (165)為架構衍生之N-乙醛醯胺172與-酮醯胺173，進行不對稱烯丙基加成反應，均有不錯的結果。在N-乙醛醯胺172的實驗中，篩選出以路易士酸Eu(OTf)3一當量進行催化為最佳反應條件，亦探討了溶劑的影響，本實驗的產率可達90%以上，但立體選擇性不甚理想，非鏡像超越值以48 % de為最高。在以-酮醯胺173進行之不對稱烯丙基加成反應方面，成功地篩選出以一當量的路易士酸Sn(OTf)2為反應催化的最佳條件，且發現不同的路易士酸會使產物的立體化學中心產生反轉現象，本實驗的產率可達90 %以上，非鏡像超越值更可高達99% de。另外，利用樟腦酮菘酸183衍生之雙體結構螯合劑202，催化鏡像烯丙基加成反應，以4-nitrobenzaldehyde (199)為反應受質，Zn(OTf)2為路易士酸催化劑，allyl trichlorosilane為反應試劑，得到70%之烯丙醇產物，鏡像選擇性為48.5% ee，可證明螯合劑202與Zn(OTf)2搭配，對反應的光學環境控制有一定之影響，雖然在嘗試一系列不同的對掌螯合劑、路易士酸、溶劑…等，仍無法有效提高其立體選擇性。 第二部分探討有機官能基分子對中孔洞材料孔道結構的影響。本實驗成功合成一步(one-pot)反應之二維六角堆疊中孔洞二氧化矽奈米材料，並利用添加不同劑量之有機矽分子-UDPTMS控制其孔道之排列，分別得到螺旋狀棍形與放射狀球形之孔洞材料，此方法提供一新穎便捷的方式控制孔道的排列。在應用方面，不論是藥物載體實驗，或是轉錄實驗皆有其不同於一般MSN的實用性，放射狀孔道材料仍有其後續應用的價值，希冀此研究能提供有關孔道結構控制的相關討論。不對稱合成烯丙基加成中孔洞有機修飾