陳建添李位仁柳正元2019-09-04不公開2019-09-042011http://etds.lib.ntnu.edu.tw/cgi-bin/gs32/gsweb.cgi?o=dstdcdr&s=id=%22GN0893420035%22.&%22.id.&http://rportal.lib.ntnu.edu.tw:80/handle/20.500.12235/101030本論文的第一部分,我們成功地開發出新型的掌性氧釩錯合物,藉由掌性胺基醇衍生之氰化雙噁唑啉(cyano bis-oxazoline)以及正四價之乙醯丙酮釩(VO(acac)2)進行配基交換,可得到高產率以及高純度之掌性氧釩錯合物,而且只需簡單的再結晶步驟,即可得到X-ray單晶繞射純度之錯合物。同時,也成功地將其應用於催化不對稱硫醇共軛加成反應。我們藉由官能化修飾之後的共軛加成受質,與各種不同的硫醇反應,在此類型的掌性氧釩錯合物催化之下,能夠得到選擇性相當高的硫醇共軛加成產物。未來,預期將可應用於其他類型的不對稱催化反應。 在第二部分,經由數種不同氧金屬錯合物,以及路易士酸型催化劑的測試,我們發現以氧鉬金屬(MoO2Cl2)衍生之催化劑在以甲醇為溶劑、加熱或是室溫的條件下,對於去醯基反應展現出優良的催化效果以及選擇能力,特別是當受質當中具有不同之醚類以及各種醯基取代,更能達到高度選擇性以及反應性。此外,對於單醣以及雙醣衍生之受質,能夠進行選擇性地水解反應,為醣類化學的合成,提供了一個方便、有效率的合成路徑。氧釩催化共軛加成壹、以氰化雙噁唑啉衍生之掌性氧釩錯合物催化不對稱硫醇共軛加成反應之研究 貳、以氧鉬金屬錯合物催化酯類以及醯化醣類化合物進行選擇性去醯基反應之研究