陳焜銘鄭仲凱2019-09-04不公開2019-09-042009http://etds.lib.ntnu.edu.tw/cgi-bin/gs32/gsweb.cgi?o=dstdcdr&s=id=%22GN0696420569%22.&%22.id.&http://rportal.lib.ntnu.edu.tw:80/handle/20.500.12235/100726摘要 本論文分為兩部分：第一部分探討非鏡像選擇性胺化反應，第二部分則探討鏡像1,4-加成反應。 第一部分利用本實驗室開發的對掌輔助劑129控制立體化學中心，製備不同取代的對掌N-醯胺衍生物134，以四氫呋喃做為溶劑、在-78 oC條件下，選用KHMDS及LHMDS當鹼試劑，DBAD為親電子受質，進行a-胺化反應，所建構之立體化學中心會產生反轉的現象，可得到最佳產率(90%)及非鏡像選擇性(90% de)。另外，可成功將對掌輔助劑129切除回收，得到高光學純度的羥基化合物141a。 第二部分利用本實驗室所開發之含有樟腦分子架構之L-脯胺酸有機催化劑221催化a,b-不飽和醛基化合物，進行硝基共軛加成反應。篩選出以肉桂醛及過當量的硝基甲烷(9.0 equiv)為起始物、氯仿為溶劑及室溫的條件下，在5 mol%之催化劑221及添加5 mol%的苯甲酸共同催化反應，可得到最佳之產率(65%)及鏡像超越值(80%)。a-胺化反應對掌輔助劑立體選擇性反轉共軛加成反應有機催化劑亞胺離子