Browsing by Author "Yun-Hsuan Lin"

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    二席夫鹼雙亞硝基鐵錯合物之鑑定及其反應性
    (2013) 林耘瑄; Yun-Hsuan Lin
    一氧化氮具有多種生理上的功能，可以調節免疫系統、使平滑肌細胞放鬆。雙亞硝基鐵錯合物在生物系統中被視為負責儲存和傳遞一氧化氮。利用[L1 = N,N’-(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dimethyl- 1,4-diaza-1,3-butadiene]配位基，可合成錯合物L1Fe(NO)2 (1)並確認結構。經由遠紅外線光譜儀偵測可得νNO = 1674, 1714 cm-1兩支吸收峰。錯合物1為深紫色，是因為Fe-NO電荷轉移(λmax = 550, 924 nm)所致。類似物L2Fe(NO)2 (2) [L2 = N,N’-(2,6-diisopropylphenyl)bis(imino)- acenaphthene]也被合成出來。由於錯合物2共軛骨架的影響造成遠紅外線吸收峰在1690, 1723 cm-1以及紫外/可見光吸收峰位移到λmax = 582, 1037 nm。錯合物1和2皆為空氣敏感物質，在−80 oC有氧氣的條件下，錯合物1及2的特徵吸收峰會逐漸減小，過程中沒有捕捉到含過氧化亞硝酸根的中間產物。因此，針對配位基進行修飾，選用2-吡啶甲醛以降低配位基的立體障礙、並增加配位基的電子密度。各種不同提供能力的配位基之雙亞硝基鐵錯合物[L3Fe(NO)2] (3), [L4Fe(NO)2] (4), [L5Fe(NO)2] (5) [L3 = 2,6-Diisopropyl-N-((pyridine-2-yl)methylene)benzenamine, L4 = N,N-dimethyl-N-(pyridine-2-ylmethylene)benzene-1,4-diamine, L5 = N-(2-pyridylmethylene)-4-fluorophenylamine]被一一合成。在氧氣存在的環境，錯合物3的紫外/可見光吸收峰的強度在−80 oC下逐漸減弱。我們推測在雙亞硝基鐵錯合物中，若配位基上的氮屬於sp2混成時，電子供給能力比配位基含sp3混成還弱，因此，在所合成的雙亞硝基鐵錯合物與氧氣的反應中，無法觀察到過氧化亞硝酸根中間體的生成。