Browsing by Author "陳廷奕"

Filter results by typing the first few letters
Now showing 1 - 1 of 1
  • No Thumbnail Available
    Item
    三氮二氧配位基鈷金屬超氧錯合物之反應性探討
    (2019) 陳廷奕; Chen, Ting-Yi
    本研究使用參考文獻(Tetrahedron: Asymmetry 2004, 15, 177.)之三氮二氧五牙基(簡稱H2BDPP)，合成二價鈷錯合物CoII(BDPP)(1)，本實驗室王俊傑學長經研究證實，此二價鈷錯合物於低溫下有活化氧氣的反應性，經過實驗驗證可以得到CoIII(BDPP)(O2)(2)，並且得知CoIII(BDPP)(O2)(2) 可以對較弱的氫氧鍵受質進行奪氫反應，例如 : TEMPO-H、azadol，得到 CoIII(BDPP)(OOH)。本研究則針對CoIII(BDPP)(O2)(2) 的質子化以及質子化後還原的過程進行研究，將CoIII(BDPP)(O2)(2) 質子化後可以得到在 -90⁰C 穩定的質子化中間體CoIII(BDPP)(O2)(H+)(C₂HF₃O₂-)(3) / CoIII(BDPP)(O2)(H+)( OTf-)(3')，並透過UV-Vis 光譜、EPR光譜、rRaman光譜鑑定此中間體的性質，將CoIII(BDPP)(O2)(H+)( OTf -)(3') 在 -120 ⁰C 加上還原劑加以還原，可以在UV-Vis光譜上發現類似CoIII(BDPP)(OOH) 的訊號，推測可能有 CoIII(BDPP)(OOH) 的生成。於此同時也以兩種路易士酸 Sc(OTf)3 、 B(C6F5)3 作為質子類比試劑，與CoIII(BDPP)(O2)(2)反應後可觀測到與質子光譜相同的UV-Vis光譜以及相同的EPR 光譜，將 CoIII(BDPP)(O2)(Sc3+)(OTf-)3(4) ，在 – 90 ⁰C 下再加入還原劑，可以在UV-Vis光譜上觀察到類似CoIII(BDPP)(OOH)的光譜訊號，推測產物為CoIII(BDPP)(OOSc)2+。透過此研究，可以了解超氧化物經質子化的性質變化，以及質子化後的還原反應機制。