Browsing by Author "鄒毓旂"

Filter results by typing the first few letters
Now showing 1 - 1 of 1
  • No Thumbnail Available
    Item
    L-脯胺酸衍生物之含銅催化劑對2-萘酚及其衍生物的不對稱氧化偶合反應
    (2012) 鄒毓旂
    本研究以L-脯胺酸作為起始物，設計並合成一個具有掌性中心的含氮二牙配位基((S)-2-Diphenylmethyl-1-pyrrolidinyl)methyl pyridine (DPPP)，藉由DPPP與Cu(OTf)2 於存有NaOMe 的甲醇溶液下反應，可得到一個二價銅錯合物[Cu2(DPPP)2(OH)2](OTf)2 (1)，並利用X-ray 繞射結構解析鑑定錯合物1 的幾何結構，為具有氫氧基架橋之雙核銅中心的分子結構，且每個銅金屬配位一個DPPP 配位基，形成平面四邊形的配位環境，兩個銅離子間的距離為2.937 Å 。以錯合物1 當作催化劑對3-羥基-2-萘甲酯進行氧化偶合反應，僅獲得少量的偶合產物。為了改進銅錯合物的催化能力，於是將DPPP 修飾為一個含氮三牙配位基(S)-N-phenyl-1-(pyridin-2-ylmethyl)pyrrolidine-2-carboxamide (HPPPC)，藉由HPPPC 與CuCl2 反應可成功地合成出二價銅錯合物Cu(HPPPC)Cl2 (2)與Cu(PPPC)Cl (3)，以X-ray 繞射結構解析兩者的幾何結構，可知錯合物2的配位環境為四方角錐體，而錯合物3 則為平面四邊形。使用PPPC- (10 mol%)與Cu(OTf)2 (10 mol%)當作催化劑，並加入有機鹼(10 mol%)，可進行2-萘酚的氧化偶合反應，產率可達81%，相同的催化劑亦可進行3-羥基-2-萘甲酯的氧化偶合反應，若是使用HPPPC 與Cu(OTf)2 當作催化劑並添加有機鹼，卻僅能進行2-萘酚的氧化偶合反應。