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    含氮多牙基之金屬錯合物合成、結構及其對於3-羥基黃酮氧化斷裂之催化反應的研究
    (2009) 簡秀萍; Chien Hsiu Ping
    中文摘要 為了模擬可催化黃酮醇類(flavonols)氧化斷裂反應之槲黃素氧化酶(quercetin 2,3-dioxygenase)的活化中心,本研究製備一個含雙苯咪唑的多牙基配子bis(1-methylbenzimidazole-2-ylmethyl)-N-p-toluenesulfonylamine (L),用以合成二價鎳、銅、鋅和錳等錯合物,並利用元素分析、紫外線/可見光光譜、電灑質譜、紅外線光譜及X-光單晶繞射解析法完成錯合物的鑑定。所合成的錯合物在1 mol%、5 mol%和10 mol%的比例下,分別與3-羥基黃酮(3-hydroxyflavone)和氧氣一起反應,並利用紫外光/可見光光譜儀追蹤反應的過程,我們發現二價鎳錯合物[LNi(DMF)3](ClO4)2 (3)及LNiCl2 (4)會催化3-羥基黃酮的氧化斷裂反應,在文獻中這是第一個例子。以10 mol%的錯合物3或4進行催化反應時,其受質的消耗速率分別比進行空白實驗時受質的消耗速率快6.0或5.8倍。但是銅錯合物[LCu-(DMF)3](ClO4)2 (1)、LCuCl2•0.5CH3OH (2)、錳錯合物[LMn(H2O)-(DMF)(CH3CN)](ClO4)2 (6)及並沒有顯現催化的能力,可能是錯合物1、2和6的配子從中心金屬解離了;而鋅錯合物[LZn(H2O)(CH3CN)](ClO4)2 (5)也沒有顯現催化的效果,其受質的消耗速率比空白實驗慢,可能是錯合物5與受質反應時,不會再進一步與氧氣進行氧化斷裂的反應。

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