Browsing by Author "簡思環"

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    十六族元素 (硒或碲) 混合六族元素 (鉻、鉬、鎢) 或銅 (I) 配位含氮異環碳烯 (NHC) 配位基之團簇化合物的合成、物性及化性探討
    (2014) 簡思環
    1. Te/M/CO (M = Cr、Mo 及 W) 系統之研究 以不同莫耳比例之 TeO2、Cr(CO)6 和 Et4NBr 於 1.5 M 鹼性 MeOH 溶液中加熱迴流 (superheating)，可分別得化合物 [Te2Cr4(CO)18]2─ (1) 和 [Te7Cr6(CO)20]4─ (2)。反之，若此一鍋化合成於 1 M 鹼性 MeOH/MeCN 混合溶液及 45 oC 下反應，則形成化合物 [Te7Cr4(CO)14]4─ (3)。當改變主族來源，進一步混合 Te powder、M(CO)6 (M = Mo 和 W) 及Et4NBr 於 1 M 或 2 M 鹼性 MeOH/MeCN 混合溶液及 45 oC 下反應，亦獲得一系列新穎 金屬團簇物 [Te7Mo6(CO)20]4─ (4)、[Te6Mo6(CO)15]4─ (5)、[Te4W4(CO)14]4─ (6) 及 [Te6W5(CO)12]4─ (7)。此外，化合物 1 和 6 可藉由加入 TeO2/KOH 或置於加熱環境下，可分別擴核形成化合物 2 和 7。而化合物 4 與 Mo(CO)6/KOH 反應，則降解形成化合物 5。有趣的是，當化合物 7 與 I2 反應，可生成等電子結構 [Te6W5(CO)12]2─ (8)。其化合物之生成、結構轉換及相關性質亦藉由理論計算進一步驗證。 2. Se/Fe/CO/Cu/NHC 系統之研究 以一鍋化方式混合加入團簇物 [SeFe3(CO)9Cu2(MeCN)2] (1)、KOBut 和一系列咪唑啉鹽類 (1,3-dimethylimidazolium iodide (Me2Im•HI)、1,3-dimethylbenzimidazolium iodide (Me2BenzIm•HI)、1,3-diisopropylbenzimidazolium iodide (iPr2BenzIm•HI) 和 4,5-dichloro-1,3-dimethylimdazolium iodide (4,5-Cl2Me2Im•HI) 反應，分別得到化合物 [SeFe3(CO)9Cu2(Me2Im)2] (2)、[SeFe3(CO)9Cu2(Me2BenzIm)2] (3)、[SeFe3(CO)9Cu2(iPr2BenzIm)2] (4) 及 [SeFe3(CO)9Cu2(4,5-Cl2Me2Im)2] (5)。此外，於氧氣環境下化合物 1─5 可進行芳香環硼酸之耦合反應。其化合物之生成、催化反應及相關性質亦藉由理論計算進一步驗證。