Browsing by Author "楊舜雯"

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    一、樟腦衍生之對掌輔助劑在非鏡像環氧化之探討 二、新有機催化劑之開發研究
    (2007) 楊舜雯; Shuen-Wen Yang
    本論文主要分為兩個部分，摘要如下： 第一部分旨在研究以樟腦架構為主的對掌輔助劑N-tosylcamphorpyrazolidinone在有機不對稱合成上的應用，探討此對掌輔助劑衍生之α,β-不飽和醯胺為共軛受質，進行不對稱環氧化反應。N-tosylcamphorpyra zolidinone衍生之N-methacryloyl tosylcamphorpyrazolidinone與N-tigloyl tosylcamphorpyrazolidinone，分別以UHP/TFSA及methyl(trifluoromethyl)dioxirane為氧化劑時，可得到高立體組態反轉之非鏡像環氧異構物。以UHP/TFSA為氧化劑時，起始物之分子以s-cis構型為主，利於分子間氫鍵作用，以N-tigloyl tosylcamphorpyrazolidinone為受質可得到相當高之非鏡像超越值，經由1H-NMR分析其相關訊號，非鏡像選擇性大於95% de，其主要產物之絕對立體化學由X-ray單晶繞射確定為(1R,2S)，產率為60%。以methyl(trifluoromethyl)dioxirane為氧化劑時，受到電子斥力與立體障礙影響，起始物之分子以s-trans構型為主，以N-methacryloyl tosylcamphorpyrazolidinone為受質可得到非鏡像超越值90% de，其主要產物之絕對立體化學由X-ray單晶繞射確定為(1S)，產率為90%。因此，藉由不同的環氧化試劑，造成雙鍵可以不同面向進行環氧化加成反應，得到高立體選擇性反轉之產物。 第二部分是新有機催化劑之開發研究。利用順-丁烯二酸（maleic acid）與phenyl hydrazine合成新有機催化劑5-oxo-1-phenyl-pyrazolidine-3-carboxylic acid，再與樟腦架構為主的對掌輔助劑camphor pyrazolidinone進行醯胺化反應，製備新有機催化劑148與150，並將其應用於不對稱合成反應上，期能達到催化各種不對稱反應並提高產物之立體選擇性。